Тезисы стендового доклада.
IV Международная конференция "Химия высокоорганизованных веществ и научные основы нанотехнологии", С.-Петербург, Россия, июнь 28 - июль 2, 2004 г.ИЗМЕНЕНИЕ СТРУКТУРНОЙ ОРГАНИЗАЦИИ ПЛЕНОК ЛЕНГМЮРА-БЛОДЖЕТТ ПРЕПОЛИМЕРА ПОЛИИМИДА В ПРОЦЕССЕ ТЕРМИЧЕСКОЙ ИМИДИЗАЦИИ
В.В.Клечковская1, И.С.Занавескина1, В.де Жу4, Ю.Г.Баклагина2, В.П.Склизкова2, В.В.Кудрявцев2, С.И.Голоудина3, В.М.Пасюта3, И.А.Федоринин2, Л.А.Фейгин2
1 Институт кристаллографии им.А.В.Шубникова РАН, Москва
2 Институт высокомолекулярных соединений РАН, Санкт-Петербург
3 СПб Государственный электротехнический университет, Санкт-Петербург
4Институт атомной и молекулярной физики, Амстердам
Методами рентгеновской рефлектометрии и электронной дифракции проведены исследования пленок Ленгмюра-Блоджетт (ПЛБ) жесткоцепного полиимида (ПИ) и его преполимера – алкилакммонийной соли полиамидокислоты ДФ-оТД (соли ПАК). Рассмотрено влияние поверхностного давления в монослое на формирование и структуру ПЛБ соли ПАК, а также влияние скорости и температуры имидизации на строение образующегося ПИ.
Анализ изотерм сжатия, а также рефлектограмм образцов, полученных при поверхностных давлениях монослоя 20, 25, 30 и 35 мН/м, позволяет сделать вывод о том, что при давлении 25 мН/м на поверхности воды формируется наиболее равномерный упорядоченный монослой соли ПАК, состоящий из плотно расположенных макромолекул с вертикально ориентированными углеводородными цепями третичного амина. При переносе монослоя на твердую подложку на ней формируется структура Y-типа с преимущественно перпендикулярно ориентированными относительно подложки углеводородными цепями, наряду с преполимером возможно наличие в пленке самостоятельной фазы третичного амина, также образующего бислойную структуру, менее упорядоченную по сравнению со структурой соли ПАК.
ПЛБ соли ПАК, полученные при 25 мН/м, нагревались до температуры 200 и 400°С в разных режимах (быстро и медленно). Рефлектограммы пленок, нагретых до температуры 400°С, свидетельствуют об отсутствии четко выраженной слоистой структуры в пленке независимо от скорости их нагрева. После медленного нагревания до температуры 200°С дает тот же результат , однако, после быстрого нагревания до 200°С на рефлектограмме фиксируется малоинтенсивный широкий пик, наличие которого обусловлено изменениями в слоистой структуре которая, по нашему предположению, образована молекулами третичного амина, не присоединившимися к полимерной цепи.
Исследование структуры в процессе нагревания с помощью дифракции электронов показали, что в ПЛБ ПАК формируется кристаллическая структура, подобная структуре третичного амина, которая сохраняется при нагревании вплоть до 200°С. В пленках, нагретых до 250°С, наблюдается мезоморфная структура, укладка углеводородных цепей полностью нарушается, однако при дальнейшем нагреве начинает формироваться новая кристаллическая фаза.
Работа выполнена при частичной поддержке РФФИ (грант № 04-03-32607)
В.П.Склизкова, С.И.Голоудина, Ю.Г.Баклагина, В.М.Пасюта, В.В.Кудрявцев, В.де Жу, В.В.Клечковская, И.С.Занавескина, И.А.Федоринин, Л.А.Фейгин. Изменение структурной организации пленок Ленгмюра-Блоджетт преполимера полиимида в процессе термической имидизации. IV Международная конференция "Химия высокоорганизованных веществ и научные основы нанотехнологии", С.-Петербург, Россия, июнь 28 - июль 2, 2004 г. С.114.